キーワード:
多環芳香族炭化水素 / ラダーポリマー / ラダー分子 / 縮環π拡張 / APEX / キラリティ / らせん / 二次構造 / 超分子 / 光学活性 / 光学分割 / 円二色性 / 円偏光発光 / キラル認識 / 不斉増幅 / 単分子エレクトロニクス / 有機エレクトロニクス / 分子ワイヤ / 有機太陽電池 / 芳香族第三級アミド / 分子内カップリング / ラダー化 / 縮環 / 前駆体 / 電子光機能 / ケイ素 / シロキサン
著者一覧
名古屋大学 伊藤英人
東京都立大学 石割文崇
(国研)産業技術総合研究所 北尾岳史
大阪大学 家 裕隆
名古屋工業大学 高木幸治
(国研)産業技術総合研究所 松本和弘
東京農業大学 寺島健仁
東京農業大学 岡田 至
東京農業大学 冨澤元博
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【特集】 ラダーポリマー:未来を架ける次世代高分子
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特集にあたって
Preface
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新奇ラダー型芳香族分子合成のためのラダー化反応の開発
Ladderization Reactions for Synthesis of Novel Ladder Aromatics
多環芳香族化合物,ナノグラフェンをはじめとしたラダー型の縮環分子群は電子物性・光物性・半導体特性などから機能性材料として注目されている。本稿では,これら「ラダー分子群」のうち特に従来法では合成困難であった分子群をターゲットにしたラダー化反応に関するこれまでの筆者らの研究をまとめた。
【目次】
1 はじめに
2 縮環π拡張(APEX)反応
3 Hetero-APEX反応
4 新奇芳香環ラダー分子合成に向けた方法論の開発
5 ラダー分子合成における難溶性問題解決へのアプローチ
6 おわりに
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二面性を持つラダー型分子および高分子の開発と機能開拓
Synthesis and Function of Bifacial Ladder-Type Molecules and Polymers
ラダー型骨格の表裏を作り分ける「二面性」に着目し,二面性分子の合成,ペロブスカイト太陽電池界面での機能,CISSを示すπ共役高分子,非フラーレンアクセプター(NFA),さらに二面性ラダーポリマーの創製へと展開した一連の研究を紹介し,面構造制御に基づく材料設計の可能性を概説する。
【目次】
1 はじめに
2 二面性分子の合成
3 ペロブスカイト太陽電池のための二面性パッシベーション分子
4 二面性インダセノジチオフェン骨格を持つホモキラルπ共役系ポリマー
5 二面性インダセノジチオフェン骨格を持つホモキラルNFAを用いた有機薄膜太陽電池
6 ホモキラル二面性ラダーポリマー
7 おわりに
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多孔性金属錯体を反応場としたπ共役ラダーポリマーの精密合成
Precision Synthesis of π-Conjugated Ladder Polymers Using Metal-Organic Frameworks
MOF(多孔性金属錯体)のナノ細孔を反応場として利用することでπ共役ラダーポリマーの精密合成が可能となる。本稿では,アームチェア型グラフェンナノリボン(GNR),ポリアセン,窒素ドープ型 GNRの合成例を紹介し,MOFナノ空間が位置選択的結合形成や分子内環化を可能にする有効な合成戦略であることを示す。
【目次】
1 はじめに
2 アームチェア型グラフェンナノリボン
3 ポリアセン
4 窒素ドープ型GNR
5 おわりに
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ヘリカルラダーポリマーの合成と応用
Synthesis and Applications of Helical Ladder Polymers
ラダーポリマーは,主鎖のコンホメーションの自由度が著しく制限された高分子である。この構造的特徴は,高分子の立体構造を精密に制御するうえで有用である。本稿では,アルキン芳香環化反応による精密ラダー化を基盤とするヘリカルラダーポリマーの合成と,それらが示すキラル認識や円偏光発光などの機能発現について概説する。
【目次】
1 はじめに
2.1 ラダー化によるらせん二次構造の構築
2.2 改良型アルキン芳香環化反応の開発と多様なラダーポリマー合成
3.1 ヘリカルラダーポリマーの光学分割能
3.2 高性能CPL材料の創製に向けたラダーポリマーの分子設計
3.3 共平面ラダーポリマーのらせん状集合による高性能CPL発現
4 おわりに
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エレクトロニクス応用を指向した縮環構造を組み込んだ拡張共役分子の開発
Development of π-Extended Conjugated Molecules Incorporating Fused-Ring Structures for Electronic Applications
有機分子の有機・単分子エレクトロニクス応用に向けては,機能に応じた電子物性を付与した新規共役分子の開発が不可欠である。本稿では,有機半導体材料や分子ワイヤへの応用を指向し,縮環構造を導入した拡張共役分子の分子設計・合成と,その構造・物性・機能相関について概説する。
【目次】
1 緒言
2 ナフトビスチアジアゾール縮環ユニットを基盤とする有機半導体材料の開発
3 高効率ホッピング伝導に向けた縮環ユニットで構成される分子ワイヤの開発
4 まとめ
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パラジウム触媒カップリング反応によるラダー化マテリアルの合成と機能
Synthesis and Function of Ladder-Type Materials obtained by Palladium-Catalyzed Coupling Reaction
芳香族第三級アミドの立体化学を利用することで,パラジウム触媒を用いた分子内カップリング反応によるラダー化や縮環が可能である。本稿では,前駆体を用いたラダー構造をとるポリマー,およびオリゴマーの合成について我々の研究例を紹介する。また,デバイス応用を目指した材料の電子光機能についても触れる。
【目次】
1 はじめに
2 アミド架橋共役ラダーポリマーの合成
3 ラダー化オリゴマーの合成と電子光機能
4 環状ベルトオリゴマーの合成
5 おわりに
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シロキサン精密合成からラダーポリマー合成への展開
From Precision Synthesis of Siloxanes to the Development of Ladder Polymer Synthesis
シロキサンの精密構造制御を目的として,ワンポット逐次反応による配列・重合度制御法を確立した。さらに,Si-O/Si-Oσ結合メタセシスを利用した,新たなラダーポリマー合成法への展開と可能性について概説する。
【目次】
1 はじめに
2 オリゴシロキサンの精密合成法
3 シロキサンビルディングブロック
4 ラダーポリマーへの展開
5 おわりに
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[シリーズ] 世界の新農薬
1 線虫剤 fenargimine(フェナルジミン)
2 殺菌剤 cyprometoxazam(シプロメトキサザム)
3 殺虫剤 nafoxametamide(ナフォキサメタミド)
4 殺虫剤 cyanoflanilide(シアノフラニリド)
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[連載] ピロール系機能性化学品(染料,農薬,医薬品,食品香料など)
第3回(終):四置換ピロールおよび五置換ピロール誘導体
Tetrasubstituted Pyrrole and Pentasubstituted Pyrrole Derivatives
四置換ピロールおよび五置換ピロール誘導体について述べる。
【目次】
7 四置換ピロール
7.1 2,3,4,5-テトラヨードピロール(58)
7.2 5-ホルミル-2,4-ジメチル-3-ピロールカルボン酸エチル(59)
7.3 (RS)-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-メチル-5-[2-(トリフルオロメチル)フェニル]-1H-ピロール-3-カルボン酸(61)
7.4 2-メチル-4,5-ビス(4-メトキシフェニル)ピロール-3-カルボン酸エチル(63)
7.5 3,6-ジフェニル-2,5-ジヒドロピロロ[3,4-c]ピロール-1,4-ジオン(64)
7.6 ビスインドリルマレイミド[3,4-ビス(3-インドリル)マレイミド](69)
7.7 cis-8-メトキシ-3-(2,5-キシリル)-1-アザスピロ[4.5]デカ-3-エン-2,4-ジオン(71)
7.8 2,5-ジメチル-1-フェニル-3-カルバルデヒド(73)
8 五置換ピロール
8.1 2,3-ジクロロ-N-4-フルオロフェニルマレイミド(75)
8.2 2-(4-フルオロフェニル)-3-フェニル-4-(フェニルカルバモイル)-5-プロパン-2-イルピロール誘導体(78)
9.1 おわりに
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[スタートアップインタビュー] Chema Tech News #5
プラント投資を大幅削減,量産検証を劇的に高速化
―Accelerated Materials 社がAIとマイクロリアクターで打ち破る化学産業「スケールアップの呪縛」
化学・素材業界のイノベーションを追う連載「Chema Tech News」。第5回は,英国ケンブリッジ大学発のディープテック・スタートアップであり,独自のマイクロリアクター技術とAIを融合させてナノ材料の量産化プロセスを劇的に短縮する,Accelerated Materials Pte. Ltd.(以下,AM社)を取材しました。代表取締役CEOのNicholas Jose氏に,創業の経緯から技術の核心,将来展望についてお話を伺いました。
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[スタートアップインタビュー] Chema Tech News #6
「光」が拓くバイオものづくりの新境地
―バイオ芳香族化合物の生産コスト減を実現するミーバイオの独創的プロセス
化学・素材業界のイノベーションを追う連載「Chema Tech News」。第6回は,独自の「光制御技術」によって,バイオものづくりの中で,特に毒性の強い物質である芳香族化合物の生産課題であるコストと収率の壁を打破する東京大学発スタートアップ,株式会社ミーバイオを取材しました。代表取締役の早水建祥氏に,創業の経緯から技術の核心,そして石油由来製品に匹敵する経済性を実現するバイオ生産の未来像について詳しくお話を伺いました。
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[ケミカルプロフィル]
アクリロイルモルフォリン
コンドロイチン硫酸ナトリウム
プロピオン酸
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[ニュースダイジェスト]
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